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激光增材制造Mo/TC4合金微观结构与力学-耐侵蚀协同性能优化研究——探讨Mo元素固溶强化、位错强化及第二相强化机制,, ,,,,实现合金低弹性模量、高硬度与优良耐侵蚀性的协同提升,, ,,,,适配医用植入需求

宣布时间:2026-01-26 11:13:23 浏览次数 :

1、小序

TC4钛合金因其卓越的力学性能以及优异的耐侵蚀性,, ,,,,在众多领域展现出辽阔的应用远景,, ,,,,尤其在医学器械领域施展着至关主要的作用 。 。。。。 。近年来,, ,,,,随着生物科学与医学手艺的快速生长,, ,,,,合金作为生物体内植入物,, ,,,,要求其有优异的低毒性、优异的生物相容性以及优异的力学性能,, ,,,,与不锈钢、Ni基合金等医用金属质料相比,, ,,,,钛合金展现出很是优异的性能,, ,,,,且钛元素对人体是无害的,, ,,,,更适适用作医用植入物 。 。。。。 。Lourenco等人[1]通过研究生物医学应用的Ti-10Mo-xMn系统合金,, ,,,,发明Ti-10Mo-xMn合金作为可行的生物质料的潜力,, ,,,,以及在生物医学工程领域中的推行动用 。 。。。。 。

相较于古板的铸造、铸造等成形要领,, ,,,,增材制造快速成形钛合金展现出更高的设计自由度和更低的制造本钱 。 。。。。 ??? ?????焖僭椭圃炷芰椭卮蠼峁沟乃秤π,使其在特定领域具有不可替换的优势 。 。。。。 。增材制造手艺以其快速响应市场需求、高质料使用率和对重大结构的顺应性,, ,,,,被以为是现在金属成形领域中最具有潜力的要领 。 。。。。 。特殊是在高性能钛合金零件的制造上,, ,,,,增材制造手艺展现出了奇异的优势 。 。。。。 。Chen等人[2]通过激光增材制造制备了TC4-5Cu医疗承重植入合金,, ,,,,TC4-5Cu合金的强度显着提高,, ,,,,其弹性性能优于TC4,, ,,,,并具有优异的力学性能以及生物相容性 。 。。。。 。Liu等人[3]使用激光增材制造(LAM)手艺通过V夹层制备了TC4/TiAl,, ,,,,进一步限制了脆性相的形成 。 。。。。 。Wang等人[4]在研究钛镍合金时发明,, ,,,,通过古板要领制备的钛镍双金属结构由于金属间化合物对裂纹异常敏感,, ,,,,在基于激光增材制造手艺中乐成制造了没有冶金缺陷的TC4/IN718双金属结构 。 。。。。 。可是在激光增材制造手艺制备钛合金历程中,, ,,,,在沉积偏向漫衍着大宗的柱状晶,, ,,,,会引发其宏观及微观组织的异常,, ,,,,增强了合金的各向异性,, ,,,,进一步导致质料的强度及塑性有所降低 。 。。。。 。研究批注,, ,,,,这种柱状晶主要是由于Al和V在Ti中的分派系数较高(靠近1)所导致的,TC4合金液相线到固相温度的狭窄凝固规模限制了本构过冷度,, ,,,,使凝固前沿等轴晶的形核变得很是难题[5] 。 。。。。 。

因素优化(添加合金元素)是调控其组织性能的有用手段,, ,,,,Zhou等人[6]接纳激光粉末层熔凝手艺(LPBF)制备Ti-6Al-4V合金并加入5vol%Mo颗粒增强TC4复合质料,, ,,,,效果批注在Ti-6Al-4V基体中加入Mo颗粒后,, ,,,,Ti-6Al-4V合金爆发了a'相→β相的相变,, ,,,,杨氏模量从100±14 GPa降低到64±3 GPa,, ,,,,延伸率从14%±2%提高到29%±1%,, ,,,,断口剖析批注Mo能有用地提高Mo/TC4复合质料的塑性 。 。。。。 。Wang等人7接纳激光丝材沉积增材手艺制备了Ti-6Al-4V合金并在其中加入Mn元素,, ,,,,研究了生长限制因子划分为26、32、39K时,, ,,,,Ti-6Al-4V合金在激光丝材沉积增材制造历程中的晶粒形貌和显微组织演变以及力学性能转变,, ,,,,沉积层的平均硬度划分为495、512和530HV,, ,,,,增添了约15%、19%和23%,, ,,,,且Mn元素增进了多道沉积历程中β→a+Mn2Ti的剖析,, ,,,,显著提高了沉积层的显微硬度 。 。。。。 。He等人[8]通过添加Fe元素制备了xFe-TC4-25Ti合金,, ,,,,发明室温下机械性能获得极大的提升 。 。。。。 。石磊等人[9]在激光增材制造历程中往TC4中添加Fe元素,, ,,,,随着Fe元素含量的增添,, ,,,,沉积偏向组织由粗大的柱状晶转变为细小的晶粒,, ,,,,且爆发了显着的再结晶 。 。。。。 。李鑫等人[10]在研究WC颗粒对TC4激光沉积耐磨性的影响中发明,, ,,,,随着WC颗粒质量分数增添,, ,,,,(Ti,W)C1-x逐渐增添并漫衍在a/β晶界处,, ,,,,熔覆层平均硬度获得显著提升 。 。。。。 。

在增材制造领域人体医学植入物中通 ;;;;; ;;;崽砑覰b、Ta等元素,, ,,,,可是这些金属元素的本钱较高[6],, ,,,,且提高TC4钛合金的性能是较为局限的 。 。。。。 。本研究选择加入Mo含量来改善TC4的微观组织和力学性能,, ,,,,由于Mo元素与Ti、Al、V之间的原子尺寸差别较大,, ,,,,以是会引起点阵畸变,, ,,,,其阻碍位错运动,, ,,,,使质料强度提高;畸变能也有所升高,, ,,,,使质料内部的不规则性增添,, ,,,,提高质料的强度和硬度 。 。。。。 。别的,, ,,,,由于Mo元素的硬度较高,, ,,,,添加Mo元素除了可以降低本钱并且还可以很洪流平上提高钛合金的耐磨性[11] 。 。。。。 。通过元素调控的要领来细化晶粒,, ,,,,通过固溶强化、位错强化以及第二相强化的配相助用,, ,,,,展现出Mo/TC4合金较低的弹性模量和屈服强度,, ,,,,越发靠近医学人体植入物的要求 。 。。。。 。

2、实验

接纳200mmx100mmx8mm的二氧化钛板作为基板举行实验,, ,,,,基板外貌用磨砂轮粗打磨,, ,,,,以去除基板外貌的油污以及氧化层,, ,,,,确保外貌平滑平整,, ,,,,最后用乙醇洗濯基板外貌 。 。。。。 。本实验接纳气雾化制备的TC4粉末和Mo粉末,, ,,,,其纯度均抵达了99.9%,, ,,,,粒径为45~105μm,, ,,,,如图1所示 。 。。。。 。接纳球磨机以转速180r/min混淆差别Mo含量的TC4粉末,, ,,,,球磨时间为5h 。 。。。。 。

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接纳集成双同轴送粉器、水冷器等的YSL-6000W激光增材制造装备举行激光沉积试验 。 。。。。 。为了避免样品在制备历程中爆发氧化,, ,,,,整个历程在氩气的 ;;;;; ;;;は戮傩校, ,,,,制备了5组样品,, ,,,,划分是纯TC4钛合金沉积样和Mo含量划分为2.5wt%、5wt%、8wt%以及10wt%的4组试样,, ,,,,详细工艺参数见表1 。 。。。。 。

在激光沉积试验完成之后,, ,,,,使用Kroll's试剂(2.5mL HNO3+1.5 mL HCl+1.0 mL HF+95 mL H2O)对5组试样举行金相侵蚀,, ,,,,并视察其金相照片;使用扫描电子显微镜(SEM,TESCAN MIRA LMS)和能谱仪(EDS)视察其微观形貌及元素漫衍 。 。。。。 。别的,, ,,,,使用X射线衍射仪(XRD,Rigaku SmartLab SE,Cu-Kα,Japan)剖析试样的物相组成 。 。。。。 。接纳电子背散射衍射(EBSD,ZEISS Merlin Compat,Germany)剖析试样的微观组织和织构 。 。。。。 。

接纳维氏硬度计(TH702,CHAINA)评估试样在沉积偏向上的硬度漫衍,, ,,,,施加载荷为0.2kg,, ,,,,坚持时间为10s,在沉积偏向上,, ,,,,从底部到顶部间距为500μm、依次取20个点丈量硬度,, ,,,,再盘算平均值体现该试样的平均硬度 。 。。。。 。

使用电化学事情站(CORRTEST,, ,,,,Electrochemical Workstation,CHINA)对5个试样的耐侵蚀性举行评估,, ,,,,试验接纳三电极电池原理,, ,,,,甘汞电极作为辅助电极,, ,,,,铂电极作为参比电极,, ,,,,沉积样作为事情电极,, ,,,,溶液为3.5wt%NaCl,温度为25℃,在扫描速率为1mV/s,扫描规模为-1~1V的试验参数下,, ,,,,稳固其开路电位,, ,,,,并随后划分丈量阻抗图谱和极化曲线 。 。。。。 。

表1激光沉积试验工艺参数

Table 1 Process parameters of laser deposition test

ParameterValue
Laser power/W1800
Scanning speed/mm ?min ?1400
Powder feed rate/g ?min ?11.0
Spot diameter/mm4
Cladding distance/mm100
Shielding gasArgon(99.99%)
Gas flow rate/L ?min ?115

3、实验效果

3.1微观结构

TC4钛合金和 TC4-xMo合金的金相组织如图 2所示 。 。。。。 。效果批注,, ,,,,随着 Mo含量的增添,, ,,,,钛合金的显微组织由粗大柱状晶向等轴晶转变 。 。。。。 。图2a批注纯TC4钛合金中形成了晶粒尺寸凌驾2mm的典范粗大柱状晶,该柱状晶沿着沉积偏向生长,激光增材制造历程中大的温度梯度是形成沿着沉积偏向生长粗大柱状晶的主要缘故原由,, ,,,,TC4的形核率较低,这会使 β晶粒有较强的外延生长的趋势 [12] 。 。。。。 。图2b~2e批注TC4-xMo由原先粗大的柱状晶逐渐转酿成细小的等轴晶粒,一方面,加入 Mo元素之后会引起晶格畸变和局部应力场,畸变和应力场会阻碍晶粒的生长,从而抑制晶粒尺寸长大,使晶粒细化 [13];另一方面, Mo元素的加入降低了晶界能,较低的晶界能会抑制晶界的迁徙以及晶粒的长大,, ,,,,从而促使晶粒细化 。 。。。。 。

晶粒细化源于 Mo元素在固液界眼前沿建设足够大的因素过冷区,此过冷区是溶质 Mo元素在初生 β相钛枝晶周围偏析形成的,激光增材制造TC4-8Mo合金的生长限制因子(Q)为62~100 K [14?15] 。 。。。。 。相比之下,在TC4中, Al和 V溶质提供可忽略不计的因素过冷 (Q =  8K) [15],其远小于凝固时代的形核过冷 ΔT n 。 。。。。 。因素过冷度 ΔT cs 通过无量纲过饱和参数 Ω与 Q值成正比 [14],即

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其中, ΔT cs 体现因素过冷度, Ω体现无量纲过饱和参数 。 。。。。 。

凭证细化晶粒研究,经常使用 Q值来选择溶质:

gs2.png

其中, m为液相线斜率, k为溶质分派系数 。 。。。。 。

足够的因素过冷确 ??? ?????梢栽谝蛩毓淝写シ⒁熘市魏,并且可以实现完整的柱状晶到等轴晶的转变 。 。。。。 。图3是 5种沉积试样的 XRD效果 。 。。。。 。TC4合金主要由 α-Ti和 β-Ti组成,其中 α相是主要相 。 。。。。 。随 Mo含量的增添, β-Ti含量先增大后减小,在 TC4-2.5Mo中 β相的含量抵达最大,在TC4-10Mo中险些未视察到 β相 。 。。。。 。需要指出的是,当添加 Mo元素后,TC4-2.5Mo中天生了少量 TiAl 3 相,其含量随 Mo含量的增添而逐渐增多 。 。。。。 。该相是一种金属间化合物的 δ相,具有 DO 22 有序四方结构,该原位 TiAl 3 颗 ??? ?????梢韵灾岣咧柿系那慷群陀捕,同时坚持较好的延伸率,从而提高质料的整体性能[16] 。 。。。。 。

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图4为差别Mo含量的TC4-xMo的SEM图像 。 。。。。 。由图4a可以清晰地视察到α相和β相匀称地漫衍在TC4合金中 。 。。。。 。图4b~4e批注随着Mo含量的增添,, ,,,,α相和β相相较于纯TC4变得越发弥散细 。 。。。。 。, ,,,,且视察到了一些未知相,, ,,,,该相含量随Mo含量增添而增添,, ,,,,并在晶界处富集,, ,,,,如图4d、4e所示 。 。。。。 。图5中EDS效果批注,Ti、V、Al、Mo这几种元素匀称地漫衍在合金中,, ,,,,并没有视察到某种元素保存富集或偏析的征象 。 。。。。 。在TC4-8Mo试样中可以看到Mo元素匀称漫衍在基体中,, ,,,,添加Mo元素具有稳固β相的作用,, ,,,,Mo元素在较高温度下完全消融在β-Ti基体中,, ,,,,形成一连固溶体[6] 。 。。。。 。团结图6和表2中的EDS效果,, ,,,,可以推测出图2b~2e中小白点是未熔化的Mo颗粒而并非气泡,, ,,,,图4b中富集在晶界处的未知相中含有大宗的Ti元素,, ,,,,团结XRD效果,, ,,,,该相为TiAl 。 。。。。 。

图7为TC4试样和TC4-8Mo试样的EBSD效果 。 。。。。 。图7a、7b批注,, ,,,,TC4中漫衍着大宗的a-Ti,, ,,,,在针状的α相之间只保存少少量β-Ti相,, ,,,,说明大宗初生β相转变为了a-Ti相 。 。。。。 。在TC4-8Mo中,, ,,,,β-Ti的含量显着增多,, ,,,,而β-Ti具有高强度、高弹性等特征,, ,,,,因此该合金将具有优异的力学性能[1] 。 。。。。 。图7c、7d批注在TC4中漫衍着大宗的针状组织,, ,,,,而在TC4-8Mo中匀称漫衍着细小的片层状组织 。 。。。。 。TC4-8Mo相较于TC4合金,, ,,,,小角度晶界百分比显着增大,, ,,,,大角度晶界百分比显着减 。 。。。。 。, ,,,,划分从4.2%、95.8%转变到16.2%、83.8% 。 。。。。 。图7e、7f为TC4和TC4-8Mo的KAM图 。 。。。。 。效果批注,, ,,,,TC4-8Mo试样的KAM值相较于TC4显著增强,, ,,,,意味着其区域的取向差越大,, ,,,,即变形水平越高或者应力越大 。 。。。。 。在增材制造中质料的应力越大,, ,,,,体现质料的强度越大,, ,,,,这主要是由于较大的应力值会导致质料内部的原子或分子靠得越发细密,, ,,,,从而增强质料的对抗变形和断裂的能力[17] 。 。。。。 。

图8和图9为TC4试样和TC4-8Mo试样中的α-Ti和β-Ti的反极图 。 。。。。 。效果批注,, ,,,,添加Mo元素显著地削弱了钛合金中a-Ti和β-Ti的织构强度 。 。。。。 。当添加Mo含量为8wt%时,, ,,,,a-Ti和β-Ti的最大织构强度划分从原始TC4试样的9.35、14.30减小到4.94、5.93,, ,,,,且削弱了<111>//Y0的晶体学取向,, ,,,,也就是说等轴晶的形成有用地削弱了<111>织构的形成,, ,,,,且没有导致其他织构的形成[18] 。 。。。。 。

3.2Mo对硬度的影响

图10a为差别Mo含量的TC4-xMo合金的截面显微硬度转变曲线 。 。。。。 ??? ?????梢钥闯觯, ,,,,随着Mo含量的增添,, ,,,,总体硬度呈先上升后下降的趋势,, ,,,,当Mo含量抵达8wt%时,, ,,,,合金硬度抵达最大值 。 。。。。 。图10b为差别Mo含量的TC4-xMo合金的平均显微硬度,, ,,,,同样可以看到,, ,,,,随着Mo含量的增添,, ,,,,合金平均硬度也呈先上升后下降的趋势,, ,,,,当Mo含量为8wt%时,合金平均硬度由原先的324.4 HV 0.2 增大到最大值419.5 HV 0.2 。 。。。。 。前文提及到随着Mo元素的添加,合金晶粒细化 。 。。。。 。在晶粒细化历程中,, ,,,,晶粒内部的晶格畸变增添,, ,,,,导致位错密度升高,, ,,,,位错密度的升高使质料在受力历程中需要战胜更多的位错障碍,, ,,,,从而有用地提高了质料硬度[19];别的,, ,,,,晶粒细化可能改善晶粒间的团结强度,, ,,,,晶粒尺寸的变小,使得相邻晶粒之间的接触面积增大,这有助于提高晶粒间的结协力,, ,,,,结协力变大会提高质料的整体强度和硬度[20] 。 。。。。 。在加入Mo含量大于8wt%后,, ,,,,质料的整体硬度反而下降,, ,,,,这可能是由于Mo元素在钛合金中的最大消融度约莫为8%,, ,,,,Mo含量大于8%后,, ,,,,有大宗的未熔化的Mo颗粒保存于合金中(图6),, ,,,,尺寸粗大的剩余Mo颗粒易于开裂,, ,,,,从而降低质料的强度和硬度 。 。。。。 。别的,, ,,,,随着 Mo含量的增添, Mo原子在 TC4中的固溶度较高,合金中的β-Ti的相对含量也随之增添,, ,,,,随之a-Ti的相对含量镌汰 [21],而 β-Ti的硬度高于 α-Ti,因此,随着 Mo含量的增添,合金的硬度也随之增添 [22] 。 。。。。 。 Mo含量抵达 8wt%时,, ,,,,β-Ti的相对含量也抵达最大,, ,,,,其硬度也抵达最大 。 。。。。 。

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表2 图6中标记点的EDS效果

Table 2 EDS results of points marked in Fig.6(wt%)

PointTiAlVOMoPossible phase
A1.000.215.283.6Mo
B76.35.13.312.82.5
C74.04.83.512.25.4-
D83.62.94.05.14.4

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3.3 Mo对拉伸性能的影响

图11a为差别Mo含量的TC4-xMo合金的拉伸曲线 。 。。。。 。随Mo含量的增添,, ,,,,合金的抗拉强度、硬度呈先增大后减小趋势,, ,,,,伸长率先减小后增大,, ,,,,合金在弹性阶段的斜率(即杨氏模量)逐渐降低,, ,,,,响应效果如图11b、11c所示 。 。。。。 。加入Mo元素之后,, ,,,,杨氏模量从原先的128.5 GPa [23]降至34.2 GPa,, ,,,,造成这种趋势主要是由于Mo元素的加入导致β相的形成,, ,,,,从而导致杨氏模量的下降,, ,,,,这与生物医学植入物性能需求是一致的[13] 。 。。。。 。需要指出的是,, ,,,,当Mo含量为8wt%,, ,,,,合金杨氏模量值为55.4GPa 。 。。。。 。别的,, ,,,,在拉伸曲线中可以清晰地视察到当加入Mo元素时爆发了双屈服征象[24-25] 。 。。。。 。双屈服征象是钛合金拉伸试验的特有性子,, ,,,,主要爆发在亚稳β-Ti合金的拉伸变形历程中,, ,,,,在较低的临界切应力下,, ,,,,β相首先爆发弹性形变,, ,,,,然后转变为a"马氏体相,, ,,,,在相变历程中,, ,,,,应力-应变曲线泛起小平台,, ,,,,相变后β相和马氏体相爆发弹性变形,, ,,,,在高应力条件下抵达位错滑移的临界应力,, ,,,,爆发塑性变形,, ,,,,形成双屈服征象 。 。。。。 。在亚稳β-Ti合金中,, ,,,,应力诱发马氏体相变是主要的变形机制之一,, ,,,,可以形成显着的双屈服应力应变曲线,, ,,,,同时,, ,,,,应力诱发马氏体相变可增进塑性变形,, ,,,,提高伸长率 。 。。。。 。TC4-xMo合金抗拉强度呈先增大后减小的缘故原由与其硬度转变缘故原由类似 。 。。。。 。Mo含量为8wt%时,, ,,,,抗拉强度为1065.6MPa 。 。。。。 。添加Mo元素时,, ,,,,合金内部保存较大晶格畸变,, ,,,,从而导致合金塑性下降,, ,,,,随着Mo含量的逐渐增添,, ,,,,显微组织中韧性更强的β相含量逐渐增添,, ,,,,合金爆发双屈服水平增强,, ,,,,从而伸长率逐渐增大,, ,,,,当Mo含量为8wt%,, ,,,,合金的伸长率为11.5% 。 。。。。 。因Mo在TC4合金中的最大固溶度为8wt%,, ,,,,进一步提高Mo含量到10wt%时,, ,,,,伸长率转变不大 。 。。。。 。

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形貌,, ,,,,在部分区域漫衍着类似于解理面的特征 。 。。。。 。图13b为TC4-2.5Mo试样的断口形貌,, ,,,,可以清晰地看到在此区域内韧窝的数目较量少、韧窝较浅以及韧窝也较量 。 。。。。 。, ,,,,总体泛起拉长韧窝的特征,, ,,,,属于微孔群集型断裂,, ,,,,可能保存脆性断裂的特征,, ,,,,相较于TC4钛合金,, ,,,,其塑性变差 。 。。。。 。图13c为TC4-5Mo试样的拉伸断口形貌,, ,,,,韧窝较浅较 。 。。。。 。, ,,,,总体体现出拉伸撕裂型伸长韧窝,, ,,,,说明断裂类型转酿成微孔群集剪切断裂和准解理断裂组合的混淆断裂[10] 。 。。。。 。批注进一步提高Mo含量时,, ,,,,沉积试样的塑性获得改善 。 。。。。 。图13d、13e为TC4-8Mo和TC4-10Mo试样的断口形貌,, ,,,,二者均韧窝较大且漫衍匀称,, ,,,,概略泛起出拉伸性等轴韧窝,, ,,,,保存撕裂棱,, ,,,,试样韧性较好,, ,,,,这与沉积试样的伸长率剖析相一致 。 。。。。 。

图11d为差别Mo含量的TC4-xMo合金的屈强比 。 。。。。 。随Mo含量从0增添到10wt%,, ,,,,合金屈服强度从767.83MPa下降至232.22MPa 。 。。。。 。屈服强度的降低是由于低强度β相含量随Mo含量增添而增添所致 。 。。。。 。当Mo含量抵达8wt%时,, ,,,,屈强比抵达最小值0.34 。 。。。。 。合金的屈强比 。 。。。。 。, ,,,,当事情应力凌驾屈服强度时,, ,,,,由于塑性变形,, ,,,,有利于某些应力集中部位的应力重新漫衍,, ,,,,减缓或阻止脆性断裂,, ,,,,使质料的韧性提高 。 。。。。 。当合金的屈强比<0.5时,, ,,,,屈强比越 。 。。。。 。, ,,,,形变硬化能力越强,, ,,,,质料对抗裂纹扩展的能力越强,, ,,,,响应的断裂韧性就越高[26] 。 。。。。 。

3.4 Mo对耐侵蚀性能的影响

图12总结了差别类型钛合金和人体骨骼的屈服强度和杨氏模量[27-34],在图中和本文中体现,, ,,,,说明TC4-10Mo已经完全与人体骨骼的杨氏模量、屈服强度相当,, ,,,,TC4-8Mo与人体骨骼的杨氏模量、屈服强度较量靠近 。 。。。。 。这2种合金都较量知足生物低模量植入的要求 。 。。。。 。

图14a为5组沉积试样的电化学阻抗谱图(EIS),, ,,,,其横坐标体现阻抗的实部(Z'),, ,,,,体现电阻性或欧姆性分量,, ,,,,纵坐标体现阻抗的虚部(Z"),, ,,,,体现电容性分量,, ,,,,贮存和释放能量而不必耗能量 。 。。。。 。在电化学阻抗谱中半径的巨细反应电极外貌形成的 ;;;;; ;;;げ愕男宰樱, ,,,,阻抗谱半径越大,, ,,,,批注钝化膜的电阻越大,, ,,,,意味着 ;;;;; ;;;ば阅茉胶肹35] 。 。。。。 。随Mo含量的增添,, ,,,,TC4-xMo合金阻抗谱的半径先逐渐增大后降低,, ,,,,当Mo含量为5wt%时,, ,,,,其阻抗谱半径抵达最大,, ,,,,批注TC4-5Mo合金具有最佳的耐侵蚀性能 。 。。。。 。Mo含量进一步增添到10wt%时,, ,,,,阻抗谱半径急剧下降,, ,,,,此时其半径甚至比TC4合金还小 。 。。。。 。说明TC4-10Mo试样在高频区导电性最 。 。。。。 。, ,,,,外貌电子转移的速率较快,, ,,,,意味着试样最容易被侵蚀,耐侵蚀性较差 。 。。。。 。当Mo含量≥8wt%时,在合金晶界处富集杂质原子Mo,与基体间可形成原电池从而加速合金的侵蚀,导致TC4-8Mo合金和TC4-10Mo合金耐侵蚀性能下降,而TC4-8Mo试样的耐侵蚀性介于TC4和TC4-2.5Mo之间 。 。。。。 。

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图14b为5组样品的电化学极化曲线(Tafel),其横坐标体现自侵蚀电流密度 (I corr ),主要体现电化学反应的绝对速率,纵坐标体现电极电位(E),主要体现电化学反应的驱动力 。 。。。。 。自侵蚀电流密度体现动力学反应速率,, ,,,,自侵蚀电位体现热力学倾向性,动力学反应速率是远远大于热力学反应速率的 。 。。。。 。随着Mo含量的增添,, ,,,,TC4-xMo合金的耐侵蚀性先增大后减 。 。。。。 。, ,,,,可以视察到TC4-10Mo的耐侵蚀性能最差 。 。。。。 。TC4和TC4-xMo在阴极区有着类似的阴极反应 [36],与还原反应有关,在阳极区可以视察到显着的消融活跃区,这就意味着基体中的Ti被氧化形成 TiO 2 ,随后 5组试样在阳极区进入一个稳固平缓的钝化区,这是一个典范的自觉的钝化行为,批注在试样外貌笼罩着一层钝化膜,, ,,,,最后,, ,,,,所有合金在钝化区之后又最先举行反应,, ,,,,说明已经击穿了钝化膜,, ,,,,意味着在试样外貌形成了点蚀 [37] 。 。。。。 。

这与上文中提到的电化学阻抗纪律是一致的 。 。。。。 。而TC4-8Mo试样的耐侵蚀性能适中,综合思量,TC4-8Mo试样有着优良的力学性能和优异的耐侵蚀性能,相较于本事情提到的其他合金,更适合做人体医学植入物的合金质料 。 。。。。 。

本研究继续探讨了在阴阳南北极爆发的详细电极反应,在阴极区举行还原反应,在该区域爆发还原反应:

gs3.png

在阳极区举行了重大的氧化反应,, ,,,,在消融活跃区爆发反应为:

gs4-5-6.png

随后在活性区之后,阳极区爆发钝化反应:

gs7-8.png

4、讨论

4.1 Mo元素对晶粒尺寸的影响

为了更直观地看到 Mo元素对晶粒尺寸的影响水平,在XRD图谱中对晶粒尺寸举行盘算 。 。。。。 。使用 Scherrer公式对XRD峰举行准确剖析 [38],对试样的主峰拟合,计

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算可得晶粒尺寸 。 。。。。 。 Scherrer公式如公式(9)所示 。 。。。。 。

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式中, DSH体现晶粒尺寸, k为常数, β为衍射峰半高宽, λ取 0.154, θ为衍射角 。 。。。。 。常数 k的取值与 β的界说有关,当 β为半高宽时, k取 0.89;当 β为积分宽度时, k取 1.0,在本研究盘算历程中, k取 0.89 。 。。。。 。对 5组试样的衍射峰举行拟合盘算,得出半高宽划分为 0.298、 0.317、 0.389、 1.562以及 1.237,见表 3 。 。。。。 。由此,可盘算获得差别 Mo含量的 TC4-xMo合金对应的晶粒尺寸,效果如图 15 a所示 。 。。。。 。随 Mo含量的增添, TC4- x Mo合金晶粒尺寸先减小后略有回升,当 Mo含量抵达 8 wt%时晶粒尺寸抵达最小,为 11.6μm 。 。。。。 。

4.2 Mo元素对位错密度的影响

为了研究 Mo含量对试样位错密度的影响,通过Scherrer公式来估算位错密度 [38]:

gs10.png

其中, β体现衍射峰的半高宽, θ为衍射角, a为晶格常数,D体现晶面间距 。 。。。。 。

凭证布拉格公式可以盘算出其晶面间距:

gs11.png

其中, D体现晶面间距, θ为衍射角, λ为 X射线波长, n为衍射级数,此处 n =  1 。 。。。。 。

晶格常数盘算公式为:

gs12.png

其中, a体现晶格常数, D体现晶面间距, h、 k和 l体现晶面指数 。 。。。。 。凭证表 3所拟合的数据,其中 FWHM体现半高宽,将其代入可以获得各个试样的位错密度,如图 15 b所示 。 。。。。 。随着 Mo含量的增添,其位错密度先随之增添后略有下降,当 Mo含量抵达 8 wt%时,其位错密度抵达了最大值,为 7.8 ×  10 8cm ?2 。 。。。。 。主要是由于加入 Mo元素后会导

表3 5组沉积试样衍射峰拟合数据

Table 3 Fitting data of diffraction peaks of five groups of deposited samples

ParameterTC4TC4-TC4-TC4-TC4-
2.5Mo5Mo8Mo10Mo
2θ/ (  °)40.4840.5740.4640.6740.19
FWHM/rad0.2980.3170.3891.5621.237

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致晶格畸变,, ,,,,从而抑制了晶粒的生长使晶粒细化,, ,,,,并促使位错密度增大 。 。。。。 。

5、结论

1)随着Mo含量的增添,, ,,,,显微组织由粗大的柱状晶转变为等轴晶,, ,,,,晶粒尺寸逐渐减 。 。。。。 。, ,,,,同时组织内β-Ti的含量先增大后减小 。 。。。。 。与TC4合金相比,, ,,,,TC4-8Mo合金织构强度显着减小;位错密度逐渐增大,, ,,,,当Mo含量为8wt%时,, ,,,,位错密度抵达最大值为7.8x10^{8}cm-2 。 。。。。 。主要是由于加入Mo元素后会导致晶格畸变,, ,,,,从而抑制了晶粒的生长使晶粒细化,, ,,,,并促使位错密度增大 。 。。。。 。

2)随着Mo含量的增添,, ,,,,其硬度有先增大后减小的趋势,其平均硬度从原先的324.4HV 0.2 增大到419.5HV 0.2 后减 。 。。。。 。, ,,,,同时杨氏模量、屈服强度划分从128.5GPa、767.83MPa减小到34.2 GPa、232.22MPa,这主要是由于Mo含量的增多,, ,,,,β-Ti相的比例也逐渐增多,, ,,,,导致杨氏模量和屈服强度的降低 。 。。。。 。

3)基于电化学测试效果,, ,,,,随着Mo含量的增添首先提高了 I corr 后又有所下降,, ,,,,批注其耐侵蚀性能泛起先增大后减小的趋势,, ,,,,其中TC4-5Mo合金体现出最佳的耐侵蚀性能,, ,,,,且与TC4-8Mo合金相差不大,, ,,,,但由于后者在整体力学性能上体现更优,, ,,,,因此作为医学植入物更具有优势 。 。。。。 。

4)TC4-xMo合金具备作为医用植入物的潜力,, ,,,,在本研究中,, ,,,,TC4-8Mo合金因其卓越的整体性能,, ,,,,更适适用于医学器械领域的质料选择 。 。。。。 。

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(注,, ,,,,原文问题:Mo含量对激光增材制造TC4钛合金组织与性能影响)

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